茶多酚的抗氧化作用及机制

1、人外周血单核细胞产生白细胞介素21。大西洋月刊，1995年；15(3): 971974 14Jankun J，KeckRW，Skrzypczak2Jankun E，等.尿激酶抑制剂在严重的免疫复合物中减少前列腺癌异种移植物的大小.癌症研究，1997；57 (4): 559563 15Jankun J，Selman SH，Sw iercz R，et al . W . hy driving greeacan preventer .N ature，1997年；387(6633): 561 16Hu G，韩春，陈军.绿茶抑制癌基因表达与(2)表没食子儿茶素没食子酸酯.癌症，1995年；绿茶提取物抑制核

2、苷转运并增强抗代谢物的抗肿瘤作用。临床医学杂志，1991年；6(1): 15 18杉山爱K，U eda H .茶对抗癌药物顺铂所致铂毒副作用的保护作用。国际地名协会的程序。史晓燕曾范迪安(同济医科大学临床药理研究所，武汉430030)茶多酚是茶叶的主要活性成分，是一种天然抗氧化剂。本文从清除自由基、抑制脂质过氧化、螯合金属离子和增强其他抗氧化剂的作用等方面综述了茶多酚的抗氧化作用。茶多酚；茶多酚；抗氧化活性；自由基茶是一种广为接受的饮料，自古以来就享有保持健康的美誉。近年来，大量流行病学和实证研究证实，茶叶具有抗氧化、抗衰老、抗突变、抗癌、抗动脉粥样硬化等多种生物学功能，其主要活性成分为茶多酚

3、。茶叶中含有30多种茶多酚，占冻干茶产品的25.5%，其中4种儿茶素主要是表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)、表没食子儿茶素没食子酸酯(心电图)、表没食子儿茶素没食子酸酯(EGC)和表儿茶素没食子酸酯(欧共体)，占茶多酚总量的60%。许多研究表明，茶多酚的抗肿瘤、抗衰老等多种生物活性与其抗氧化活性有关。与其他天然抗氧化剂相比，茶多酚具有很强的抗氧化作用，并涉及多种机制。1.直接清除活性氧自由基茶多酚富含酚羟基，能提供活性氢使自由基失活，而氧化形成的自由基由于含有儿茶酚结构而具有较高的稳定性，因此茶多酚是供氢的自由基清除剂。以自由基清除剂2，2-氨基-2-双(3，2-乙基-2-苯并噻唑-262

4、-磺酸)(ABTS)和自由基生成量ABTS为细胞内自由基含量指标，测定茶多酚对水相自由基的清除能力。结果表明，茶多酚能显著降低自由基。心电图和EGCG是最有效的单体，其活性顺序为心电图EGCG EGC EC。构效关系研究表明，它们的抗氧化活性与其分子结构有关。随着酚羟基数量的增加，抗氧化活性增加。32-没食子酸酯基团在清除自由基和稳定半醌自由基中起重要作用。EGC在结构上类似于EC，除了在儿茶酚结构之外还有一个羟基。然而，心电图和EGCG 32与没食子酸的酯化增强了抗氧化活性1，2。采用黄嘌呤(x)和黄嘌呤氧化酶(XO)体691药学外文版1998年版；25 (4)从1994年到2008年，中国

5、学术期刊电子出版社。保留所有权利。是产生氧气的体外模型。用电子自旋共振技术或化学发光法观察到茶多酚具有较强的清除o 2的能力。EGCG对O 2的最大去除率可达98%，约为维生素C的4倍。EGCG清除O 2的化学计量因子为5。98，也就是说，每分子EGCG可以捕获6 O 2。斯科特，等5分钟，用x？发现茶多酚以浓度依赖的方式抑制细胞色素C的还原。一些实验表明，茶多酚能抑制XO活性。羟基自由基是最活跃、最有害的自由基。茶多酚能有效去除羟基3和5。芬顿反应生成羟基，二甲基亚砜与羟基反应生成甲磺酸。检测甲基水杨酸并研究其清除羟自由基的活性。实验表明，茶多酚具有很强的清除羟自由基的能力，比常用的羟自由基

6、清除剂强1 0 0倍以上。斯科特等人采用了氯化铁？抗坏血酸系统产生羟自由基，羟自由基的含量通过脱氧核糖核酸损伤检测。发现茶多酚能通过与羟基反应保护脱氧核糖核酸。单线态氧(1O2)也是一种非常活跃的自由基。Tournaire等人通过动力学和近红外单氧荧光方法发现茶多酚是有效的1O2捕集剂，其捕集能力主要归因于其儿茶酚结构。过氧化物在二丙酸萘酯中热分离产生1O2，导致质粒pbr322的DNA单链断裂，儿茶素对其有明显的保护作用，可显著降低DNA损伤。此外，茶多酚还能抑制过氧化氢(H2O2)的形成。对H2O2和O2引起的细胞毒性也有保护作用。2.抑制脂质过氧化作用，体内产生的自由基容易攻击细胞脂质中

7、的不饱和脂肪酸，形成脂质自由基，引起脂质过氧化。茶多酚不仅能清除链起始阶段的羟自由基和氧自由基，还能破坏抗氧化剂链，清除脂质过氧化物自由基和烷氧基自由基，从而防止脂质自由基的繁殖和扩增。Afany等人体外诱导红细胞膜过氧化。以脂质过氧化物的代谢产物丙二醛和脂溶性荧光产物为检测指标，发现儿茶素能显著降低脂质过氧化物的含量。茶多酚对降低低过氧化氢的保护作用也在许多实验模型中得到证实，如硫酸亚铁？抗坏血酸处理的大鼠脑微粒体和大鼠肝细胞膜：四氯化碳？抗坏血酸处理大鼠肝微粒体；茶多酚能以剂量依赖的方式抑制各种模型中左旋聚氧乙烯的产生。茶多酚对紫外线照射引起的脂质过氧化也有保护作用。Pelle等人用紫外辐

8、射测量了以硫代巴比妥酸反应物(TBAR)的增加和多不饱和脂肪酸底物(浦发)的减少为指标的左旋磷酸的产生。结果发现，添加儿茶素的脂质体中左旋聚氧乙烯含量明显低于对照组，且儿茶素的作用强于维生素E.Katiyar等人9还发现茶多酚能抑制光诱导的小鼠皮肤微粒体脂质过氧化。在整个实验中，茶多酚能抑制四氯化碳诱导的小鼠肝脏脂质过氧化。N anjo等人10发现，高脂喂养的大鼠血浆维生素E浓度降低，而左旋磷酸酯酶水平升高，这可以通过茶多酚来逆转。最近，人们发现茶多酚可以提高人体血浆的抗氧化能力，延缓内源性抗氧化剂2生育酚和2胡萝卜素的消耗，抑制脂质过氧化。低密度脂蛋白的氧化修饰与心脑血管疾病的发生密切相关。

9、茶多酚能抑制低密度脂蛋白氧化，其作用强于VC和V E 12。10 nmolL儿茶素能显著抑制紫外线诱导的低密度脂蛋白氧化，而100 nmol-1 ve仅表现出微弱的抑制作用。儿茶素还能有效阻断低密度脂蛋白过氧化物引起的细胞毒性。超氧化物与一氧化氮反应产生的过氧化亚硝酸盐是一种细胞毒素，也与脂质过氧化有关。茶多酚能减少过氧亚硝酸盐引起的酪氨酸亚硝化，防止低密度脂蛋白表面电荷改变。实验表明，EGCG可以抑制诱导型一氧化氮合酶基因的表达，阻断转录因子B的激活，从而抑制一氧化氮合酶的转录，降低一氧化氮合酶蛋白及其活性，阻断一氧化氮合成14。Salah等. 1为了研究茶多酚对脂质过氧化自由基的增殖和扩增

10、的影响791国外医学药学第25卷第4期1998年8月1994-2008中国学术期刊电子出版社。保留所有权利。在低密度脂蛋白氧化反应体系中，加入血红蛋白铁代替引发剂，使低水平的左旋聚氧乙烯自发扩散，并去除Cu2，消除茶多酚作为金属螯合剂的可能性。结果表明，茶多酚能有效阻断脂质过氧化物自由基的传播，降低体内血管内皮细胞的消耗，不仅可以通过光、辐射、自由基等非酶反应产生，还可以通过酶反应产生。花生四烯酸代谢脂肪氧合酶途径产生活性氧。52升Perival证明大豆脂肪氧合酶在结构和机制上与哺乳动物脂肪氧合酶相似，因此大豆脂肪氧合酶可以作为一种体外模型。研究表明，茶多酚能抑制大豆脂肪氧化酶的活性。3螯合金

11、属离子过渡金属铁和铜是许多自由基生成过程的催化剂，尤其是Fe2。Fe2介导脂质过氧化，也是自由基如羟基自由基的介质。茶多酚中的儿茶酚结构可以螯合铁离子，形成无活性的铁络合物，从而影响氧化过程。M orel等人15以铁促进的L-PO和细胞内乳酸脱氢酶(LDH)的释放为指标，研究了茶多酚对肝细胞的保护作用。发现培养肝细胞中存在Fe2N TA(腈基三乙酸，使Fe3可溶)增加了丙二醛水平，增加了培养基中的乳酸脱氢酶，降低了细胞中乳酸脱氢酶的水平。儿茶素能以剂量依赖的方式降低丙二醛，阻止乳酸脱氢酶的释放，降低细胞内Fe 3水平，并增加培养基中Fe3的浓度(从含铁的肝细胞中去除Fe3)。其螯合铁的能力与其

12、保护作用有很好的相关性，证明其保护作用与铁螯合有关。郭等2研究了茶多酚对铁诱导的突触体脂质过氧化的保护作用，并以抑制产生和清除自由基为指标，比较了4种主要儿茶素的作用。发现它们对Fe2有害吗？Fe3刺激突触体脂质过氧化产生的TBAR效应对EGCG心电图的抑制作用：该系统产生的脂质自由基清除活性为EGCG EGC心电图。对其机理的研究表明，茶多酚的抗氧化活性不仅取决于其清除羟自由基和脂质自由基的能力，还取决于其螯合铁离子的能力，即EGC心电图=EGCG EC。细胞内抗氧化防御系统的激活细胞内有一个抗氧化防御系统，能及时清除体内多余的自由基，维持自由基的动态平衡。细胞内抗氧化防御系统主要包括抗氧化

13、酶和一些低分子化合物。低分子化合物如抗坏血酸、维生素E和谷胱甘肽能及时阻止自由基链式反应，抑制自由基的产生。例如，维生素E可以清除1O 2和O 2，阻止脂质过氧化。茶多酚能减少血管内皮细胞自由基，再生细胞内血管内皮细胞，减少血管内皮细胞的消耗。茶多酚在谷胱甘肽过氧化物酶(GSH2Px)的作用下，能增强谷胱甘肽还原酶(GSH2r)活性，还原氧化的谷胱甘肽，去除H2O2和有机氢过氧化物。细胞中主要的抗氧化酶是超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶和谷胱甘肽硫转移酶。谷胱甘肽过氧化物酶能及时去除过氧化氢和过氧化氢，减少羟基的形成；钙能清除红细胞、过氧化物酶体和线粒体中的过氧化氢。超氧化物歧化

14、酶能清除氧气，减少羟基生成。谷胱甘肽硫转移酶可以减少脂质氢过氧化物。儿茶素能明显提高淋巴细胞超氧化物歧化酶的表达和红细胞及淋巴细胞超氧化物歧化酶的活性。对于酒精性肝硬化患者超氧化物歧化酶表达和活性的降低，儿茶素可以明显增加。茶多酚对SKH21裸鼠小肠、肝和肺谷胱甘肽过氧化物酶、钙离子和谷胱甘肽硫转移酶活性有明显的增强作用。对肺、小肠和皮肤中谷胱甘肽H2R酶活性的影响无统计学意义，表明谷胱甘肽过氧化物酶和其他酶活性的增加不是由于氧刺激。紫外线照射SKH21裸鼠可导致皮肤抗氧化防御系统衰竭，而茶多酚可明显逆转这一现象。总之，茶多酚不仅具有很强的直接清除自由基的能力，而且还能通过金属螯合作用提高其他抗氧化剂的产量。25(4)1994-2008，中国学术期刊电子出版社。保留所有权利。利用其他机制发挥抗氧化作用。最近的研究表明，氧化损伤与许多疾病密切相关，如衰老、肿瘤、动脉粥样硬化、心血管疾病、辐射损伤、炎症、自身免疫性疾病等。茶多酚

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